本發(fā)明公開了一種廢水零排放的方法，該方法包括如下步驟：將工業(yè)廢水在廢水處理場順序進行厭氧分解和好氧分解處理，分解廢水中70%?90%的有機物；將廢水處理場流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過濾裝置、去除殘余硬度裝置、脫氣裝置和多段反滲透膜組處理，得到了TDS> 80,000ppm的濃縮水；將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結晶裝置和壓濾裝置進行蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%固體廢渣。本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%以上的廢水重新利用，降低對環(huán)境的污染，減少水資源浪費。

1、 一種廢水零排放設備的方法，包括步驟A-C:
A、將工業(yè)廢水在廢水處理場順序進行厭氧分解和好氧分解處理，去除廢水中70%-90%。的有機物；
B、將步驟A中獲得的廢水處理場流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過濾裝置、去除殘余堿度裝置、脫氣裝置和1-N段反滲透膜組處理，得到TDS> 80,000ppm的濃縮水和103在60^01以下的占廢水總量95%?99%的潔凈水；
C：、將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結晶裝置和壓濾裝置進行蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%固體廢渣；
其中，N為整數(shù)，3≤N≤ 5。
2、根據(jù)權利要求1中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述去除硬度裝置為流化床結晶器或石灰軟化法；所述過濾裝置為髙效過濾器；所述去除殘余硬度裝置為弱酸陽離子交換床；所述脫氣裝置為酸化處理脫氣塔。
3、根據(jù)權利要求2中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述蒸發(fā)結晶裝置為閃蒸器或蒸發(fā)結晶罐：所述壓濾裝置為帶式壓濾機或離心脫水機。
4、根據(jù)權利要求3中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：廢水處理場流放水先流經(jīng)由簡單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質相對等級較低的清水。
5、根據(jù)權利要求1中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述廢水為對苯二甲酸工廠廢水。
6、根據(jù)權利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：將對苯二甲酸工廠廢水經(jīng)
由鈷錳回收系統(tǒng)處理回收鈷和錳后再排至廢水處理場。
7、根據(jù)權利要求5中所述的廢水零排放廠家的方法，其特征在于：所述對苯二甲酸工廠廢水包括廢水處理工場處理出水、除鹽水站離子交換再生廢水、冷水循環(huán)系統(tǒng)排放水和/或PTA生產(chǎn)中排放的廢水。
8、根據(jù)權利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：所述有機物為PTA、TA、
BA、PT酸、4-CBA和/或HAC。
9、根據(jù)權利要求5中所述的廢水零排放的方法，其特征在于：還包括PTA母液固體回收系統(tǒng)，從PTA生產(chǎn)中排放的廢水先流經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)后再流入鈷錳回收系統(tǒng)。

一種廢水零排放的方法

技術領域
本發(fā)明涉及一種減少廢水排放的方法，具體地涉及一種廢水零排放的方法。背景技術現(xiàn)代工業(yè)的髙速發(fā)展產(chǎn)生的大量工業(yè)廢水，對環(huán)境造成了嚴重的污染，破壞了大自然的生態(tài)平衡。為了加強對生態(tài)環(huán)境的保護，工業(yè)所產(chǎn)生的工業(yè)廢水必須經(jīng)過回收處理，以達到排放標準。
傳統(tǒng)的工業(yè)廢水處理方法，僅通過生化處理，廢水中的有機物被微生物分解沉降形成污泥，部分金屬離子也被微生物吸附于污泥中，隨污泥掩埋，經(jīng)生化處理后廢水水質達到國家一級排放水標準后排放，或可以采用中水回收裝置回收部分水，用于對水質要求不高的場合。中水回用可回收部分廢水，但仍然造成了水資源的極大浪費；經(jīng)生化處理后排放的廢水水質雖然已達到國家排放標準，但由于其有機物和重金屬排放量并無減少，污水中的重金屬等還會隨污泥進入環(huán)境，對環(huán)境造成損害，并對脆弱的生態(tài)造成影響；此外，使用傳統(tǒng)的處理方法難以處理回收高硬度、髙堿度、高有機物的工業(yè)廢水。
在精對苯二甲酸（PTA）制造過程中，由氧化工段及純化工段排放的廢水中含有對苯二甲酸（TA）、苯甲酸（BA）、對甲基苯甲酸（PT)、對羧基苯甲醛（4－CBA)、醋酸（HAC）等有機物及鈷、錳等金屬離子，直接排放會污染環(huán)境?，F(xiàn)有的方法是將在PTA生產(chǎn)過程中由氧化工段及純化工段排放的廢水，經(jīng)由鈷、錳回收系統(tǒng)處理回收鈷、錳金屬后再排至廢水處理場，廢水經(jīng)廢水處理場的厭氧及好氧處理后，廢水中70%-90%的TA、BA、PT酸、4－CBA和HAC：等有機物被分解，形成二氧化碳（CO2）和水，廢水處理場放流水中化學需氧量(COD)〈60ppm，懸浮物（SS)〈80ppm。該廢水經(jīng)廢水處理場厭氧及好氧處理分解處理后可與冷卻水塔排水、水處理系統(tǒng)排水混合，混合排放水COD為15-60ppm，硬度（Ca-H)為20-1000ppm，堿度（M -AlK〉為200-2000ppm，TDS為2000?3000PPm，PH值為8-14，達到國家一級排放標準直接排放，造成了大量的水資源浪費。而隨著社會對環(huán)保要求日益提高，節(jié)約用水，減少污水排放是工業(yè)發(fā)展的趨勢。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種廢水零排放的方法，以解決現(xiàn)有技術中存在的上述問題。本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%。以上的廢水重新利用,降低廢水排放，減少對環(huán)境的污染，減少水資源浪費。
本發(fā)明采用的技術方案如下：
一種廢水零排放的方法，包括步驟A-C。
A、將工業(yè)廢水在廢水處理場順序進行厭氧分解和好氧分解處理，分解廢水中70%-90%的有機物；
B、將步驟A中獲得的廢水處理場流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過濾裝置、去除堿度裝置、脫氣裝置和1-N段反滲透膜組處理，得到總溶解固體(TDS)>80,000ppm的濃縮水和總溶解固體（TDS)在60ppm以下的占廢水總量95-99%的潔凈水；
C、將濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結晶裝置和壓濾裝置進行蒸發(fā)濃縮，制成含水量<15%固體廢渣；
其中，N為整數(shù)，3<N<5。
步驟B中將步驟A中獲得的廢水處理場流放水流經(jīng)去除硬度裝置、過濾裝置、去除堿度裝置、脫氣裝置和多段反滲透膜組（RO或HERO)組處理，可得到TDS>80,000ppm)的濃縮水和總溶解固體（TDS)在60ppm以下的占廢水總量95-99%的潔凈水，潔凈水經(jīng)陰陽離子樹脂床進一步處理純化，可重新用作工廠的生產(chǎn)用水，如冷卻水塔補充水，除鹽水站的進水等。
前述廢水零排放的方法中，所述去除硬度裝置為流化床結晶器（FBC)或石灰軟化法(LIME),優(yōu)選使用流化床結晶器，以去除水中的鈣鎂硬度；所述過濾裝置為高效過濾器， 以去除水中的懸浮物，避免堵塞后續(xù)多段反滲透膜組；所述去除殘余硬度裝置為弱酸陽離子交換床(WAC)為進一步去除廢水中的硬度，將堿度轉化成二氧化碳(CO2);所述脫氣裝
置為酸化處理脫氣塔（Degas)，去除廢水中的二氧化碳；所述1-N段反滲透膜組為反滲透膜組（RO)或高效反滲透膜組（HERO），優(yōu)選使用冊如，可以將污水濃縮至較高濃度， 而節(jié)省濃縮裝置處理量，降低投資費用。
濃縮后TDSTDS>80,000ppm的濃縮水流經(jīng)蒸發(fā)結晶裝置和壓濾裝置蒸發(fā)濃縮，制成含水量〈15%的固體廢渣，不會對水資源和環(huán)境造成污染，可以安全掩埋。步驟C中經(jīng)蒸發(fā)結晶裝置和壓濾裝置蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，以進一步節(jié)約水資源，最終廢水的回收率可達到99%以上。
前述廢水零排放的方法中，所述蒸發(fā)結晶裝置為閃蒸器或蒸發(fā)結晶罐；所述壓濾裝置為帶式壓濾機或離心脫水機。
前述廢水零排放的方法中,廢水處理場流放水可先流經(jīng)由簡單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質相對等級較低的清水。
前述廢水零排放的方法中，所述廢水為對苯二甲酸工廠排放的廢水，包括廢水處理工場處理出水、除鹽水站離子交換再生廢水、冷卻水循環(huán)系統(tǒng)排放水和/或PTA生產(chǎn)中排放的廢水。
前述廢水零排放的方法中，將對苯二甲酸工廠廢水經(jīng)由鈷錳回收系統(tǒng)處理回收鈷和錳后再排至廢水處理場。對苯二甲酸(PTA)生產(chǎn)過程中排放的廢水(COD)含量為4500ppm-6000ppm，廢水中鈷、錳金屬離子總量達到8-25ppm；鈷、錳金屬的離子半徑較大，若不經(jīng)處理直接排放至廢水處理場，會造成廢水零排放系統(tǒng)中反滲透膜組的堵塞，經(jīng)鈷、錳回收系統(tǒng)處理回收鈷、錳金屬后，廢水中鈷含量小于0.5ppm，廢水中錳含量小于0.5ppm。
前述廢水零排放的方法中，所述有機物為TA、BA、PT酸、4－CBA和/或HAC：。在廢水處理場順序進行厭氧分解和好氧分解處理后，廢水中70%—90%。的了TA、BA、PT酸、4－CBA和HAC等有機物被分解，形成二氧化碳(CO2)、甲垸氣和水，廢氣送入熱電廠燃燒， 廢水處理場放流水中化學需氧量（COD） <60ppm,懸浮物（ss) <60ppm。
前述廢水零排放的方法中，還可以包括PTA母液固體回收系統(tǒng)，PTA生產(chǎn)中排放的廢水先流經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)后再流入鈷錳回收系統(tǒng)。PTA母液中含有較髙濃度的PTA粉體，使廢水COD增大，經(jīng)PTA母液固體回收系統(tǒng)處理后，廢水COD降低70%-80%，大大降低了廢水工場的好氧分解及厭氧分解工段的負荷。
本發(fā)明中的廢水零排放的方法能回收99%以上的廢水重新利用，降低廢水排放，減少對環(huán)境的污染，并減少水資源浪費，緩解了日益嚴峻的環(huán)保壓力及水資源的壓力；固體廢渣主要由氯化鹽、硫酸鹽等鹽類組成，含水量小于15%，不會對水資源和環(huán)境造成污染，可以安全掩埋；本發(fā)明還可回收對苯二甲酸工廠排放廢水中含有的會對環(huán)境造成污染的鈷錳重金屬離子，不僅可消除重金屬污染，且具有重要的經(jīng)濟價值

具體實施方式
通過下面給出的實施例可進一步了解本發(fā)明，以下實施例僅為本發(fā)明的幾個具體實施例，但本發(fā)明的設計構思并不局限于此，凡利用此構思對本發(fā)明進行非實質性的改動，均應屬于侵犯本發(fā)明保護范圍的行為。
實施例1
將工業(yè)廢水流入廢水處理場，順序進行厭氧分解及好氧分解處理后，廢水中70%-90%的有機物被分解，廢水處理場流放水中化學需氧量（COD）<60ppm,懸浮物(ss)<60ppm。
將獲得的廢水處理場流放水流經(jīng)由簡單的反滲透膜組組成的中水回用工廠，回收得到水質相對等級較低的清水，可作為冷卻水塔補充水重新利用。中水回用工廠的濃水部分與冷卻水塔排水及水處理系統(tǒng)無機廢水流經(jīng)流化床結晶器（FBC），流體化床結晶器內填裝有硅砂，通過加入酸或堿或Na2co3調節(jié)PH值到9.0-12.0，鈣、鎂等離子在硅砂表面結晶，附有鈣鎂鹽晶體的硅砂將隨著晶體長大沉淀至結晶器底部，并由底部排出；經(jīng)晶體過濾器過濾，過濾水重新流入流化床結晶器入水口，低含濕率的晶體則回收或掩埋，以去除水中的鈣鎂硬度；從流化床結晶器出水口溢流出來的凈水流入高效過濾器，截留水中的懸浮物,避免堵塞后續(xù)多段反滲透膜組；從高效過濾器出來的水流入弱酸離子交換床(WAC), 以氫離子進一步置換水中殘余的硬度，使硬度小于0.5ppm；從弱酸離子交換床出來的水加入酸后，調節(jié)PH值約為4-5，流入酸化處理脫氣塔（Degas），將碳酸鹽和重碳酸鹽轉換為二氧化碳，通過脫氣塔中去除廢水中所含的二氧化碳，使二氧化碳濃度降低至5-10ppm。用脫氣水罐收集脫氣塔出水，并調整多段HERO膜的進水。
從脫氣水罐出來的水加入堿，調節(jié)HERO進水水質PH值至10.0-11.0，使HERO濃水中的SIO2保持高的溶解度，避免SIO2堵塞膜組。HERO膜的進水PH值髙于RO膜，較不易結垢，且濃縮倍數(shù)較髙。
加入堿的水流入第一段高效反滲透膜組（產(chǎn)水率65%-75%），得到硬度在2ppm以下，堿度在2ppm以下，二氧化硅含量在0.5ppm以下，電導度100Us/cm以下和總溶解固體（TDS)在60ppm以下的潔凈水；得到的潔凈水流經(jīng)陰陽離子樹脂床后，進一步去除水中的離子，得到硅含量小于0.02ppm，電導度〈0.2Us/cm，總鐵小于0.02ppm的純水； 陰陽離子樹脂床樹脂再生的廢水作為水處理系統(tǒng)無機廢水流入流化床結晶器重新循環(huán)；
第一段髙效反滲透膜組得到的濃縮水流入中間多段高效反滲透膜組(產(chǎn)水率40%-75%）從中間多段高效反滲透膜組流出的清水回流入脫氣水罐，中間多段高效反滲透膜組流出的濃縮水流入終段高效反滲透膜組進水罐進入終段髙效反滲透膜組(產(chǎn)水率30%-45%)
終段高效反滲透膜組可以將廢水濃縮至TD>80,000ppm，以降低濃縮蒸發(fā)操作的負
荷：約占工廠廢水總體積3呢的從終段高效反滲透膜組進水罐流出的TDS>80,000ppm的廢水濃縮水進入髙鹽份濃水進料罐;從終段高效反滲透膜組流出的濃縮水流入終段高效反滲透膜組進水罐，清水流入脫氣水罐重新循環(huán)。
進入高鹽份濃水進料罐的濃縮廢水經(jīng)蒸汽加熱器后進入蒸發(fā)結晶罐，而后再進入帶式壓濾機，得到的含水量小于15%的固體廢渣和占工廠廢水總體積2.5%的過濾液，過濾液重新作為水處理系統(tǒng)的無機廢水回到流化床結晶器中，蒸發(fā)結晶罐和帶式壓濾機蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，廢水總回收量達到99%。
上述髙效反滲透膜組也可用反滲透膜組代替，在使用反滲透膜組時，進入髙鹽份濃水進料罐的濃縮廢水需先流經(jīng)閃蒸器，將濃水閃蒸濃縮至TDS〉80，000ppm，閃蒸蒸汽重新回收入脫氣水罐中,剩余的高鹽度濃縮水經(jīng)蒸汽加熱后進入蒸發(fā)結晶罐，而后再流入袋濾機， 得到的含水量小于15%的固體廢渣和占工廠廢水總體積2.5%的過濾液，過濾液重新作為水處理系統(tǒng)的無機廢水回到流化床結晶器中,蒸發(fā)結晶罐和袋濾機蒸發(fā)冷凝的蒸汽冷凝水可以回到系統(tǒng)中回收利用，過濾液重新進入蒸發(fā)結晶罐進行蒸發(fā)結晶，廢水總回收量達到99%。
實施例2
實施例2與實施例1的不同之處在于還包括以下步驟：將包括精對苯二甲酸（PTA)、粗對苯二甲酸（CTA)、BA、PT酸、4-CBA和HAC的？!八生產(chǎn)中排放的廢水（打八母液）流入PTA母液回收系統(tǒng)，PTA母液中含有的大部分被PTA母液固體回收系統(tǒng)的過濾器過濾下來，廢水COD降低70%-80%；加入醋酸，將過濾器中的PTA漿料溶解，回收PTA固體。而后將廢水流入PTA母液金屬回收系統(tǒng)，加入再生酸，再生酸可以是鹽酸、溴酸或硫酸，回收鈷、錳等重金屬離子。經(jīng)PTA母液金屬回收系統(tǒng)處理的廢水與CTA工藝廢水一同流入廢水處理場。而后按照實施1的步驟繼續(xù)處理，在全部操作完成后，得到的含水量小于15%、主要由氣化鹽、硫酸鹽等鹽類組成的固體廢渣安全填埋，廢水總回收量達到99%。